- 01 潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油
- 02 燃料油
- 03 貴金屬及有色金屬
- 04 包裝物
中低溫煤焦油是煤低溫干餾消費(fèi)蘭炭、煤氣的副產(chǎn)品,成分十分復(fù)雜,特別是酚類物質(zhì)占很大比例。由于酚類物質(zhì)會(huì)使油品的殘?zhí)苛吭黾印⑽冻?、變色、具有腐蝕性及熄滅狀況不好等負(fù)面作用,因而它的存在對(duì)油品是一種有害物質(zhì),但將其從煤焦油中別離精制造為化工原料卻是極有價(jià)值的。以酚類為原料,能夠消費(fèi)許多種產(chǎn)品如:塑料、粘結(jié)劑、殺蟲劑、消毒劑、外表活性劑、鞣劑等。隨著工業(yè)的疾速開(kāi)展,對(duì)酚類物質(zhì)的需求量也逐步增加。因而,從中低溫煤焦油中提取酚類物質(zhì)是對(duì)煤中低溫焦油綜合應(yīng)用的有效途徑之一?! ≡谥械蜏亟褂椭?,酚含量普通在30%左右,有時(shí)高達(dá)40%~50%,但其中,高級(jí)酚含量較高溫焦油多,所以普通只是取柴油餾分以前或者說(shuō)提取300℃前餾分的酚。酚類化合物的別離提取辦法主要有化學(xué)法和選擇溶劑抽提法,其中化學(xué)法主要包括堿洗法、碳酸鈉溶液抽提法和硫氫化鈉溶液抽提法;選擇溶劑抽提法主要包括過(guò)熱水抽提法、鹽類水溶液抽提法和醇類水溶液抽提法,也有采用離子交流樹(shù)脂吸附別離的辦法來(lái)提取煤焦油中的酚類化合物。
化學(xué)法
這是一種應(yīng)用化學(xué)試劑與煤焦油中的酚類化合物作用后,把酚類化合物從煤焦油中別離出來(lái)的辦法。
堿洗法
此法是應(yīng)用酚類化合物呈弱酸性,使其與氫氧化鈉發(fā)作酸堿中和反響,以苯酚為例,其反響式如下:
酚類與氫氧化鈉反響生成水溶性的酚鈉鹽,這樣焦油中的酚類便轉(zhuǎn)入水溶液中,從而與中性油及堿性油分開(kāi)。之后酚鈉水溶液經(jīng)有機(jī)溶劑萃取后將其中少量的中性油萃取進(jìn)來(lái),再用硫酸或CO2將酚鈉水溶液停止合成得到酚類混合物與硫酸鈉或碳酸鈉水溶液,此法操作簡(jiǎn)單、技術(shù).成熟、應(yīng)用.廣。
碳酸鈉溶液抽提法
該法停止的條件是溫度為150℃~200℃,氣壓為5~15個(gè)大氣壓,再用10%的碳酸鈉溶液在不時(shí)以水蒸汽吹掃的狀況下抽提含酚餾分油,酚類化合物與碳酸鈉可停止下列反響,將酚類化合物從煤焦油餾分油中別離進(jìn)來(lái)。
常溫下,上述反響在吹入二氧化碳時(shí),反響向相反的方向停止,這樣就使酚鈉合成。顯然,在抽提與合成時(shí),碳酸鈉與二氧化碳可在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)運(yùn)用,理論上不需耗費(fèi)藥品,但需耗費(fèi)水蒸汽。此辦法對(duì)低沸點(diǎn)酚類化合物能夠停止定量測(cè)定,但對(duì)高沸點(diǎn)酚類則因受化學(xué)均衡的限制,不能完整反響。
氫化鈉溶液抽提法
反響原理能夠用下列方程式表示:
上述反響在加熱狀況下停止抽提時(shí),反響向右停止;在常溫吹入硫化氫時(shí)反響向左停止。和碳酸鈉溶液抽提法類似,硫氫化鈉與硫化氫在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)運(yùn)用,故耗費(fèi)極少。該法的優(yōu)勢(shì)在于可在常壓下停止,設(shè)備簡(jiǎn)單,缺陷是硫氫化鈉價(jià)錢較高,而且硫氫化鈉與硫化氫均有較強(qiáng)的腐蝕性及毒性。
以上三種化學(xué)法的共同特性是:含酚餾分油與堿性化合物停止反響得到水溶性的酚鈉溶液,從而使得酚類從煤焦油餾分中別離出來(lái);所得酚類中的中性油含量均易于控制到較低的程度。
選擇溶劑抽提法
溶劑抽提法是采用極性溶劑停止物理性溶解。由于某些溶劑對(duì)酚類化合物有較高的溶解才能,而對(duì)油類的溶解性能較差,因而可將酚類化合物從煤焦油中別離出來(lái)。按運(yùn)用的溶劑品種不同,辦法可詳細(xì)分為以下幾種:
過(guò)熱水抽提法
因酚類在水中的溶解度隨溫度升高而增加,故在200~250℃的溫度下可將油中大局部酚類混合物抽提出來(lái)。為了減少抽出物中的中性油含量,可用大量含酚污水稀釋抽出物,并用水蒸汽吹脫,再用污水脫酚的辦法從水中回收酚類。此法因必需與污水脫酚相配合,又需在一定壓力下操作,對(duì)設(shè)備請(qǐng)求較嚴(yán)厲,故局限性很大。
鹽類水溶液抽提法
某些鹽類及酚鈉、酸性亞硫酸鈉、二甲苯磺酸鈉水溶液對(duì)酚類均有選擇性溶解才能。且普通酚類化合物的溶解度隨鹽類濃度的增大而增加,所以可用較濃的溶液停止抽提,抽出物稀釋后及時(shí)釋放出酚類化合物,鹽類經(jīng)蒸餾后回收又可重新運(yùn)用。此法.常采用的溶劑為酚鈉水溶液。
醇類水溶液抽提法
單元醇與多元醇水溶液均可用于酚類化合物的抽提,如甲醇、乙醇、乙二醇及甘油等。由于單元醇有價(jià)廉、易得、對(duì)酚類有較好的選擇性、回收也容易完成等優(yōu)勢(shì),因而工業(yè)上普通運(yùn)用單元醇作為抽提劑。但濃度要適合,濃渡過(guò)高不但使抽出的酚類中含有較多的中性油,而且精制酚油的收率也顯著降低;濃度太低對(duì)酚類的溶解才能就會(huì)降低,因而必需運(yùn)用較大的溶劑比,才干到達(dá)所需的精度請(qǐng)求。